Chichibabin反应

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1 拼音

Chichibabin fǎn yìng

杂环碱类,与碱金属的氨基物一起加热时发生氨化反应,得到相应的氨基衍生物,如吡啶与氨基钠反应生成2-氨基吡啶,如果а位已被占据,则得γ-氨基吡啶,但产率很低。

本法是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯丙咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。喹啉、吡嗪、嘧啶、噻唑类化合物反应较为困难。氨基化试剂除氨基钠、氨基钾外,还可以用取代的碱金属氨化物。

2 反应机理

反应机理还不是很清楚,可能是吡啶与氨基首先加成,(Ⅰ),(Ⅰ)转移一个负氢离子给质子给予体(AH),产生一分子氢气和形成小量的2-氨基吡啶(Ⅱ),此小量的(Ⅱ)又可以作为质子的给予体,最后的产物是2-氨基吡啶的钠盐,用水分解得到2-氨基吡啶:

3 反应实例

吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯丙咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。

4 参考文献

[1]  Elderfield, Heterocyclic Compounds, 1950, 1, 405.

[2]  M. T. Leffler,Org. Reactions, 1942, 1, 91.

[3]  A. E. Chichibabin, O.A. Zeide, J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1914, 46,1216.

[4]  J. Org. Chem., 1973, 38, 1974.

[5]  R. C. Elderfield, Heterocyclic Compounds, 1950, I, 405.

[6]  C. K. Ingold, Structure and Mechanism in Organic Chemistry, p809(London,1953)

[7]  W.Kunz, H. Krauch, Chemiker Zig, 1958, 82, 802.

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