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1 拼音

gǒng

2 英文参考

mercury

3 国标编号

83505

4 CAS号

7439-97-6

5 中文名称

6 英文名称

Mercury

7 别名

水银

8 分子式

Hg

9 外观与性状

银白色液态金属,在常温下可挥发。洒落可形成小水珠

10 分子量

200.59

11 蒸汽压

0.13kPa(126.2℃)

12 熔点

-38.9℃

13 沸点

356.9℃

14 溶解性

不溶于水、盐酸、稀硫酸,溶于浓硝酸,易溶于王水及浓硫酸

15 密度

相对密度(水=1)13.55;相对密度(空气=1)7.0

16 稳定性

稳定

17 危险标记

20(腐蚀品)

18 主要用途

用于制造汞盐,也用于仪表工业

19 健康危害

侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。

健康危害:急性中毒:病人有头痛、头晕、乏力、多梦、发热等全身症状,并有明显口腔炎表现。可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等。部分患者皮肤出现红色斑丘疹,少数严重者可发生间质性肺炎及肾脏损伤。

慢性中毒:最早出现头痛、头晕、乏力、记忆减退等神经衰弱综合征;汞毒性震颤;另外可有口腔炎,少数病人有肝、肾损伤。

20 毒理学资料及环境行为

污染来源:汞用于仪表制造、电工技术和各种仪器的生产、各种汞化合物用于化学、化学制药、木材加工、造纸等工业,化学毒剂、颜料、金属电镀、爆竹制造及有机合成的生产中也常使用汞。此外,汞选矿厂的废水和生产蓄电池等工业废水中也往往有高含量的汞,从而造成中毒事件。

随饮水进入人体和动物体内的汞及其化合物毒性很大,因为肠对汞及其化合物吸收很快,并可随血液进入器官和组织中,进而引起剧烈的全身性的毒性作用。随饮水进入成年 人体内的示致死量为75~100mg/d。二价汞或升汞的毒性特别大,因为它们易溶于类脂化合物中并很快进入组织。烷基汞比无机汞的毒性更大。工业上长期接触汞或长期生活在受汞污染的环境中可引起慢性中毒,从而发生脑皮质萎缩和中枢及末梢神经脱髓鞘,临床上有精神、表情和运动障碍、口腔粘膜发生溃疡性炎症。日本所发生的水俣病,是一种中毒性神经疾病,是工业污染引起的有机汞中毒事件。

迁移转化:天然水体是由水相、固相、生物相组成的复杂体系。汞在这些相中,具有多种存在状态。在水相中,汞以Hg2+、Hg(OH)n2-n、CH3Hg+、CH3Hg(OH)、CH3HgCl、C6H5Hg+为主要形态。在固相中,以Hg2+、Hg0、HgO、HgS、CH3Hg(SR)、(CH3Hg)2S为主要形态。在生物相中,以Hg2+、CH3Hg+、CH3HgCH3为主要形态。它们将随着环境条件的变化而发生改变。水体中汞的生物迁移在数量上是有限的,但由于在微生物的参与下,沉积在水体中的无机汞能转变成剧毒的甲基汞,并且沉积物中生物合成的甲基汞能连续不断地释放入水中。由于甲基汞具有很强的亲脂能力,因而水中低量的甲基汞能被水生生物吸收,通过食物链逐级富集与转移,威胁人类的健康与安全。因此,汞的生物迁移过程,实际上主要是甲基汞的迁移与累积过程,这与无机汞在气、水中迁移完全不同,它是一种危害人体健康与威胁人类安全的生物地球化学流迁移。汞进入土壤后95%以上能迅速被土壤吸持或固定。主要是土壤中含有的粘土矿物和有机质对汞有强烈的吸附作用,因此汞易累积在土壤中。

危险特性:常温下有蒸气挥发,高温下能迅速挥发。与氯酸盐、硝酸盐、热硫酸等混合可发生爆炸。

燃烧(分解)产物:氧化汞。

21 汞中毒

汞是一种银白色的液态金属,常温中即有蒸发。汞中毒以慢性为多见,主要发生在生产活动中,长期吸入汞蒸气和汞化合物粉尘所致。以精神一神经异常、齿龈炎、震颤为主要症状。大剂量汞蒸气吸入或汞化合物摄入即发生急性汞中毒。对汞过敏者,即使局部涂抹汞油基质制剂,亦可发生中毒。常用的无机汞化合物有氯化高汞(升汞)、氯化汞(甘汞)、雷汞、硝酸汞、砷酸汞和氰化汞等。接触汞机会较多的有汞矿开采,汞合金冶炼,金和银提取,汞整流器,以及真空泵、照明灯、仪表、温度计、补牙汞合金、雷汞、颜料、制药、核反应堆冷却剂和防原子辐射材料等的生产工人。有机汞化合物以往主要用作农业杀菌剂,但毒性大,我国已不再生产和使用。[1]

21.1 毒理作用

[2]

在生产和使用过程中,汞主要以蒸气形态经呼吸道进入人体。胃肠道吸收金属汞甚微,一般不引起中毒。生活性急性中毒多为口服升汞、甘汞和雷汞等汞化合物所致。

无机汞中毒是以消化道和肾脏损害为主要表现,常见毒物为氯化汞,其致死量约为lg。

汞蒸气较易透过肺泡壁含脂质的细胞膜,与血液中的脂质结合,很快分布到全身各组织。汞在红细胞和其他组织中被氧化成Hg2+,并与蛋白质结合而蓄积,很难再被释放。金属汞在胃肠道几乎不吸收,仅约摄食量的万分之一,汞盐在消化道的吸收量约10%。汞主要由尿和粪中排出,唾液、乳汁、汗液亦有少量排泄,肺部呼出甚微。体内汞元素半寿期为60d,汞盐约40d,在最初4d内排泄量较多。

汞离子易与巯基结合,使与巯基有关的细胞色素氧化酶、丙酮酸激酶、琥珀酸脱氢酶等失去活性。汞还与氨基、羧基、磷酰基结合而影响功能基团的活性。由于这些酶和功能基团的活性受影响,阻碍了细胞生物活性和正常代谢,最终导致细胞变性和坏死。近年来,发现汞对肾脏损害,以肾近曲小管上皮细胞为主。汞还可引起免疫功能紊乱,产生自身抗体,发生肾病综合征或肾小球肾炎。

21.2 临床表现

[3]

1.急性汞中毒

主要由口服升汞等汞化合物引起。患者在服后数分钟到数十分钟即引起急性腐蚀性口腔炎和胃肠炎。患者诉口腔和咽喉灼痛,流涎、口渴、口有金属味、齿龈红肿、出血或有汞线、口腔黏膜充血、糜烂形成并有恶心、呕吐、腹痛,继有腹泻等症状,严重的还呕血、便血,呕吐物和粪便常有血性黏液和脱落的坏死组织。患者常可伴有周围循环衰竭和胃肠道穿孔。在3~4d后(严重的可在24h内)可发生急性肾衰竭。同时可有肝脏损害。

吸入高浓度汞蒸气可引起发热、化学性气管支气管炎和肺炎,出现呼吸衰竭,亦可发生泌尿系统表现如浮肿、腰痛、血尿、少尿、蛋白尿、管型尿甚至闭尿,严重者还可能发生急性肾衰竭。

精神神经系统症状有头痛、头晕、乏力、倦怠、嗜睡或兴奋、易激动、幻觉、表情淡漠、言语障碍、视力模糊、共济失调、肢体震颤,严重者还可出现抽搐、昏迷、惊厥而死亡。

皮肤接触汞及其化合物可引起接触性皮炎,具有变态反应性质。皮疹为红斑丘疹,可融合成片或形成水疱,愈后遗有色素沉着。

其他症状可有心悸、胸闷、心律不齐、低血钾,甚至中毒性心肌损害。部分患者还可出现视力模糊、视野缩小及听力减退和体温升高。

2.慢性汞中毒

常为职业性吸入汞蒸气所致,少数患者亦可由于应用汞制剂引起。精神一神经症状可先有头昏、头痛、失眠、多梦,随后有情绪激动或抑郁、焦虑和胆怯,以及自主神经功能紊乱的表现如脸红、多汗、皮肤划痕征等。肌肉震颤先见于手指、眼睑和舌,以后累及手臂、下肢和头部,甚至全身;在被人注意和激动时更为明显。口腔症状主要表现为黏膜充血、溃疡、齿龈肿胀和出血,牙齿松动和脱落。口腔卫生欠佳者齿龈可见蓝黑色的硫化汞细小颗粒排列成行的汞线,是汞吸收的一种标记。肾脏方面,初为亚临床的肾小管功能损害,出现低分子蛋白尿等,亦可出现肾炎和肾病综合征。肾脏损害在脱离汞接触后可望恢复。慢性中毒患者尚可有体重减轻、性功能减退、妇女月经失调或流产,以及有甲状腺功能亢进、周围神经病变。眼晶体前房的棕色光反射,认为是汞沉着引起的“汞晶状体炎”,在中毒症状消失或脱离汞接触后,这种棕色光反射仍可持久存在,是汞吸收的另标记。

21.3 实验室检查

[4]

尿汞和血尿测定,在一定程度上反映体内汞的吸收量,但常与汞中毒的临床症状和严重程度无平行关系。尿汞正常值因地区而异,国内尿汞正常上限值,双硫腙热硝化法一般不超过0.25μmol/L(0.05mg/L)或原子能吸收法不超过0.1μmol/L(0.02mg/L)。血汞正常上限值为1.5μmol/L(O.03mg/dl)。

慢性汞中毒患者可有脑电图波幅和节律电活动改变,周围神经传导速度减慢,血中α2球蛋白和还原型谷胱甘肽增高,以及血中溶酶体酶、红细胞胆碱酯酶和血清巯基等降低。

21.4 诊断

汞中毒的诊断要点为[5] :

急性汞中毒的诊断主要根据高浓度汞蒸气接触史或摄入毒物史,结合中毒临床表现和尿汞或血汞测定(明显增高)而确立。

慢性汞中毒的诊断,应强调接触史,临床有精神一神经症状、口腔炎和震颤等主要表现,并须排除其他病因引起的类似临床表现。同时结合现场调查,排除其他类似疾病,即可确诊。

尿汞和血汞等测定值增高对诊断有辅助意义。驱汞试验可用二巯丙磺钠0.25g,肌肉注射;或二巯丁二钠0.5g,静脉注射;如尿汞排出量明显增高,可作为重要的辅助诊断依据。

21.5 治疗

汞中毒的治疗措施为[5] :

1.口服汞化合物引起的急性中毒,应立即洗胃。用碳酸氢钠溶液或温水洗胃催吐,然后口服牛奶、蛋清、药用炭或豆浆,以吸附毒物。须注意的是,切忌用盐水,因有增加汞吸收的可能。在洗胃过程中要警惕腐蚀消化道穿孔的可能性。

2.吸入汞中毒者,应立即撤离现场,换至空气新鲜、通风良好处,有条件的还应给氧吸入。

3.有吞咽困难者,应当禁食,并口服绿豆汤、豆浆水、麻油三种物质混合的液体。注意口腔护理,对抽搐、昏迷者,应及时清除口腔内异物,保持呼吸道的通畅。

4.常用汞的解毒剂有以下几种:

(1)二巯丙磺钠:其巯基可与汞离子结合成巯一汞复合物,随尿排出,使组织中被汞离子抑制的酶得到复能。急性中毒时的首次剂量为5%溶液2~3ml,肌肉注射;以后每4~6h一次,每次1~2.5ml。1~2d后,2.5ml,1/d。一般治疗1周左右。必要时可在1个月后再行驱汞。常见副作用有头晕、头痛、恶心、食欲减退、无力等,偶尔出现腹痛或低血钾,少数患者出现皮疹,个别发生全身过敏性反应或剥脱性皮炎。

(2)二巯丙醇:其药理作用与二巯丙磺钠相似。首次剂量为2.5~3.Omg/kg,每4~6h深部肌肉注射1次,共l~2d。第3天按病情改为每6~12h -次;以后1~2/d。共用药10~14d。常见副作用有头痛、恶心、咽喉烧灼感、流泪、鼻塞、出汗、腹痛、肌肉痉挛、心动过速、血压升高、皮疹和肾功能损害等。小儿易发生过敏反应和发热。

(3)乙酰消旋青霉胺:其对肾脏的毒性较青霉胺小,每日剂量1g,分4次口服。副作用有乏力、头晕、恶心、腹泻、尿道排尿灼痛。少数出现发热、皮疹、淋巴结肿

大等过敏反应和粒细胞减少。青霉胺用法见“铅中毒”。

在急性中毒治疗过程中应注意水、电解质和酸碱平衡并纠正休克。根据病情可考虑应用激素,出现有肾功能损害和急性肾衰竭时应避免应用驱汞药物,并应及早进行血液透析或血液灌洗,此时可同时应用驱汞药物,以减少汞对人体的毒性。

慢性汞中毒的驱汞治疗5%二巯丙磺钠2.5~5.Oml,肌肉注射,1/d,连续3d,停药4d,为l疗程。一般用药2~3疗程。此外,二巯丁二钠和青霉胺亦为常用驱汞药物。硫胺-8-6-乙酰双氢硫辛酸甲酯硫化物,每日口服400mg,可使尿汞排泄量增加2~6倍。间-二巯基琥珀酸0.5g,3/d,连服5d,可使尿汞排泄比治疗前增加8倍。

22 现场应急监测方法

气体检测管法

试纸比色法;碘化亚铜检气管比度法《空气中有害物质的测定方法》,杭士平主编

速测管法;阳极溶出伏安法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编

气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)

23 实验室监测方法

监测方法来源类别
冷原子吸收分光光度法GB7468-87水质
还原气化-原子吸收光谱测定法WS/T128-1999作业场所空气
冷原子吸收分光光度法GB/T17136-1997土壤
冷原子吸收分光光度法GB/T15555.1-95固体废物浸出液
冷原子吸收分光光度法CJ/T98-99城市生活垃圾
冷原子吸收分光光度法《空气和废气监测分析方法》,国家环保局编空气和废气
双硫腙比色法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编空气
原子吸收法《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物

24 环境标准

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度0.01mg/m3
中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度0.0003mg/m3(日均值)
中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准①最高允许排放浓度:

0.015mg/m3(表1);0.012mg/m3(表2)

②最高允许排放速率(kg/h):

二级:1.8×10-3~39×10-3(表1);1.5×10-3~33×10-3(表2)

三级:2.8×10-3~59×10-3(表1);2.4×10-3~50×10-3(表2)

③无组织排放监控浓度限值:

0.0012mg/m3(表2);0.0015mg/m3(表1)

中国(GB8978-1996)污水综合排放标准0.05mg/L
中国(GB5749-85)生活饮用水卫生标准0.001mg/L
中国(GB5048-92)农田灌溉水质标准0.001mg/L(水作、旱作、蔬菜)
中国(GB/T14848-93)地下水质量标准(mg/L )I类II类III类IV类V类
0.000050.00050.0010.0010.001以上
中国(GB11607-89)渔业水质标准0.0005mg/L
中国(GHZB1-1999)地表水环境质量标准(mg/L )I类II类III类IV类V类
0.000050.000050.00010.0010.001
中国(GB3097-1997)海水水质标准(mg/L )第一类:0.02;第二类:0.05;第三类:0.10;第四类:0.25
中国(GB15618-1995)土壤环境质量标准(mg/kg)一级0.15;二级0.3~1.0;三级1.5
中国(GB5058.3-1996)固体废弃物浸出毒性鉴别标准值0.05mg/L
中国(GB8172-87)城镇垃圾农用控制标准5mg/kg
中国(GWKB3-2000)生活垃圾焚烧污染控制标准焚烧炉大气污染物排放限值 0.2mg/m3(测定均值)

金属汞不溶于水,易溶于水的汞化合物主要有氯化亚汞、硫酸汞、硝酸汞、次氯酸汞和各种烷基汞。因此造成水的突发污染事故一般是由这些可溶于水的汞化合物所致。如果发生汞污染的重大事故,可在受污染的水体中加入苛性碱后,再加入硫化钠或硫化钾。吹空气于水体吕,在气泡的翻动下使溶于水中的硫离子和汞结合成硫化汞沉淀,待硫化汞沉淀后清除底质则达到去除水中汞的目的。首先将污水注入中和池,然后流进空气分离器,拉着向其中加入硫化钠和可溶性苛性钠(以维持碱性环境),其结果氢氧化物在浓缩池沉淀析出,而开成的硫化亚汞停留在过滤器上。这种方法可使废水中汞的浓度从15~25mg/L降至0.003~0.01mg/L。另一种方法是用阳离子交换过滤器回收污水中的汞。事前先将污水中的悬浮物和其他机械混合物过滤,过滤后的污水送入装有活性炭的空心柱装置,然后进行阳离子过滤。净化后的污水汞含量可达到0.1mg/L。

25 泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。收集转移回收。无法收集的可用多硫化钙或过量的硫磺处理。

26 防护措施

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带防毒口罩。必要时建议佩带自给式呼吸器。

眼睛防护:戴安全防护眼镜。

防护服:穿相应的防护服。

手防护:戴防化学品手套。

其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。进行就业前和定期的体检。

27 急救措施

皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用流动清水彻底冲洗。

眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。注意保暖,必要时进行人工呼吸。就医。

食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法:不燃。

28 医学化验

28.1 英文名

mercury

28.2 别名

全血汞,Hg

28.3 正常值

双硫腙热硝化法:<1.5μmol/L (<30.0μg/dl)。

28.4 化验结果意义

升高:汞中毒。

28.5 化验取材

血液

28.6 化验方法

血液无机物测定

28.7 化验类别

血液生化检查、血液无机物测定

28.8 参考资料

《新编临床检验与检查手册》、《新编化验员工作手册》

29 参考资料

  1. ^ [1] 张彧主编.急性中毒[M].西安:第四军医大学出版社,2008:340.
  2. ^ [2] 张彧主编.急性中毒[M].西安:第四军医大学出版社,2008:340-341.
  3. ^ [3] 张彧主编.急性中毒[M].西安:第四军医大学出版社,2008:341.
  4. ^ [4] 张彧主编.急性中毒[M].西安:第四军医大学出版社,2008:341-342.
  5. ^ [5] 张彧主编.急性中毒[M].西安:第四军医大学出版社,2008:342.

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