Stevens重排

季铵盐分子中与氮原子相连的碳原子上具有吸电子的取代基Y时，在强碱作用下，得到一个重排的三级胺：

Y = RCO , ROOC , Ph等，最常见的迁移基团为烯丙基、二苯甲基、3-苯基丙炔基、苯甲酰甲基等。

硫Ylide也能发生这样的反应：

反应机理

反应的第一步是碱夺取酸性的a-氢原子形成内鎓盐，然后重排得三级胺。

硫Ylide的反应是通过溶剂化的紧密自由基对进行的，重排时，与硫原子相连的苯甲基转移到硫的a-碳原子上。

由于自由基对的结合非常快，因此，当苯甲基的碳原子是个手性碳原子时，重排后其构型保持不变。

反应实例

参考文献

[1]  T. S. Stevens et al., J. Chem. Soc. 1928, 3193; 1930, 2107, 2119; 1932, 55, 1926, 1932.

[2]  G. Wittig et al., Ann. 555, 133 （1943）; 560, 116 （1948）; 572, l （1951）; 580, 57 （1953）

[3]  S. W. Kantor and C. R. Hauser, J. Amer. Chem. Soc. 73, 4122 （1951）

[4]  J. H. Brewster and M. M. Kline, J. Am. Chem. Soc. 74, 5179 （1953）

[5]  E. F. Jenney and J. Druey, Angew. Chem. （Internatl. Ed.）, 1, 155 （1962）

参见 Sommelet-Hauser重排

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