Reimer-Tiemann反应

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1 拼音

Reimer-Tiemann fǎn yìng

酚与氯仿在碱性溶液中加热生成邻位及对位羟基苯甲醛。含有羟基的喹啉、吡咯、茚等杂环化合物也能进行此反应。

常用的碱溶液是氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠水溶液,产物一般以邻位为主,少量为对位产物。如果两个邻位都被占据则进入对位。不能在水中其反应的化合物可在吡啶中进行,此时只得邻位产物。

2 反应机理

首先氯仿在碱溶液中形成二氯卡宾,它是一个缺点子的亲电试剂,与酚的负离子(Ⅱ)发生亲电取代形成中间体(Ⅲ),(Ⅲ)从溶剂或反应体系中获得一个质子,同时羰基的α-氢离开形成(Ⅳ)或(Ⅴ),(Ⅴ)经水解得到醛。

3 反应实例

酚羟基的邻位或对位有取代基时,常有副产物2,2-或4,4-二取代的环己二烯酮产生。例如:

4 参考文献

[1]  H. Wynberg, Chem. Rev., 1960, 60, 169.

[2]  E. A. Robinson, J. Chem. Soc., 1961, 1663.

[3]  J. Hine, J. M. Van der Veen, J. Amer. Chem. Soc., 1959, 81, 6446.

[4]  K. Reimer, Ber., 1876, 9, 423.

[5]  K. Reimer, F. Tiemann, Ber., 1876, 9, 824.

[6]  L. N. Ferguson, Chem. Rev., 1946, 38, 229.

[7]  W. E. Truce, Org. Reactions, 1957, 9, 37.

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