GBZ/T 300.140—2017 工作场所空气有毒物质测定 第140部分:肼、甲基肼和偏二甲基肼

目录

1 拼音

GBZ/T 300.140—2017 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng dì 140bù fēn :jǐng 、jiǎ jī jǐng hé piān èr jiǎ jī jǐng

2 英文参考

Determination of toxic substances in workplace air—Part 140: Hydrazine, methyl hydrazlne and 1,1-dimethylhydrazine

3 基本信息

ICS 13.100

C 52

中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.140—2017 代替GBZ/T 160.71—2004《工作场所空气有毒物质测定 第140部分:肼、甲基肼和偏二甲基肼》(Determination of toxic substances in workplace air—Part 140: Hydrazine, methyl hydrazlne and 1,1-dimethylhydrazine)由中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会于2017年11月09日《关于发布〈工作场所空气有毒物质测定 第1部分:总则〉等96项推荐性国家职业卫生标准的通告》(国卫通〔2017〕24号)发布,2018年05月01日起实施。

4 发布通知

关于发布《工作场所空气有毒物质测定 第1部分:总则》等96项推荐性国家职业卫生标准的通告

国卫通〔2017〕24号

现发布《工作场所空气有毒物质测定 第1部分:总则》等96项推荐性国家职业卫生标准,编号和名称如下:

上述标准自2018年5 月1日起施行,被代替的标准同时废止。

特此通告。

编号

标准名称

代替标准

1

GBZ/T 300.1—2017

工作场所空气有毒物质测定 第1部分:总则

2

GBZ/T 300.2—2017

工作场所空气有毒物质测定 第2部分:锑及其化合物

GBZ/T

160.1—2004

3

GBZ/T 300.3—2017

工作场所空气有毒物质测定 第3部分:钡及其化合物

GBZ/T 160.2—2004

4

GBZ/T 300.4—2017

工作场所空气有毒物质测定 第4部分:铍及其化合物

GBZ/T 160.3—2004

5

GBZ/T 300.5—2017

工作场所空气有毒物质测定 第5部分:铋及其化合物

GBZ/T 160.4—2004

6

GBZ/T 300.6—2017

工作场所空气有毒物质测定 第6部分:镉及其化合物

GBZ/T 160.5—2004

7

GBZ/T 300.7—2017

工作场所空气有毒物质测定 第7部分:钙及其化合物

GBZ/T 160.6—2004

8

GBZ/T 300.8—2017

工作场所空气有毒物质测定 第8部分:铯及其化合物

9

GBZ/T 300.9—2017

工作场所空气有毒物质测定 第9部分:铬及其化合物

GBZ/T 160.7—2004

10

GBZ/T 300.10—2017

工作场所空气有毒物质测定 第10部分:钴及其化合物

GBZ/T 160.8—2004

11

GBZ/T 300.11—2017

工作场所空气有毒物质测定 第11部分:铜及其化合物

GBZ/T 160.9—2004

12

GBZ/T 300.13—2017

工作场所空气有毒物质测定 第13部分:铟及其化合物

GBZ/T 160.83—2007

13

GBZ/T 300.15—2017

工作场所空气有毒物质测定 第15部分:铅及其化合物

GBZ/T 160.10—2004

14

GBZ/T 300.16—2017

工作场所空气有毒物质测定 第16部分:镁及其化合物

GBZ/T 160.12-2004

15

GBZ/T 300.17—2017

工作场所空气有毒物质测定 第17部分:锰及其化合物

GBZ/T 160.13-2004

16

GBZ/T 300.18—2017

工作场所空气有毒物质测定 第18部分:汞及其化合物

GBZ/T 160.14-2004

17

GBZ/T 300.19—2017

工作场所空气有毒物质测定 第19部分:钼及其化合物

GBZ/T 160.15—2004

18

GBZ/T 300.21—2017

工作场所空气有毒物质测定 第21部分:钾及其化合物

GBZ/T 160.17—2004

19

GBZ/T 300.22—2017

工作场所空气有毒物质测定 第22部分:钠及其化合物

GBZ/T 160.18—2004

20

GBZ/T 300.23—2017

工作场所空气有毒物质测定 第23部分:锶及其化合物

GBZ/T 160.19—2004

21

GBZ/T 300.24—2017

工作场所空气有毒物质测定 第24部分:钽及其化合物

GBZ/T 160.20—2004

22

GBZ/T 300.25—2017

工作场所空气有毒物质测定 第25部分:铊及其化合物

GBZ/T 160.21—2004

23

GBZ/T 300.26—2017

工作场所空气有毒物质测定 第26部分:锡及其无机化合物

GBZ/T 160.22—2004

24

GBZ/T 300.27—2017

工作场所空气有毒物质测定 第27部分: 二月桂酸二丁基锡、三甲基氯化锡和三乙基氯化锡

25

GBZ/T 300.28—2017

工作场所空气有毒物质测定 第28部分:钨及其化合物

GBZ/T 160.23-2004

26

GBZ/T 300.29—2017

工作场所空气有毒物质测定 第29部分:钒及其化合物

GBZ/T 160.24-2004

27

GBZ/T 300.30—2017

工作场所空气有毒物质测定 第30部分:钇及其化合物

GBZ/T 160.84—2007

28

GBZ/T 300.31—2017

工作场所空气有毒物质测定 第31部分:锌及其化合物

GBZ/T 160.25—2004

29

GBZ/T 300.32—2017

工作场所空气有毒物质测定 第32部分:锆及其化合物

GBZ/T 160.26—2004

30

GBZ/T 300.33—2017

工作场所空气有毒物质测定 第33部分:金属及其化合物

31

GBZ/T 300.34—2017

工作场所空气有毒物质测定 第34部分:稀土金属及其化合物

32

GBZ/T 300.35—2017

工作场所空气有毒物质测定 第35部分:三氟化硼

GBZ/T 160.27—2004

33

GBZ/T 300.37—2017

工作场所空气有毒物质测定 第37部分:一氧化碳和二氧化碳

GBZ/T 160.28—2004

34

GBZ/T 300.38—2017

工作场所空气有毒物质测定 第38部分:二硫化碳

GBZ/T 160.33—2004

35

GBZ/T 300.43—2017

工作场所空气有毒物质测定 第43部分:叠氮酸和叠氮化钠

GBZ/T 160.29—2004

36

GBZ/T300.45—2017

工作场所空气有毒物质测定 第45部分:五氧化二磷和五硫化二磷

GBZ/T 160.30—2004

37

GBZ/T 300.46—2017

工作场所空气有毒物质测定 第46部分:三氯化磷和三氯硫磷

38

GBZ/T 300.47—2017

工作场所空气有毒物质测定 第47部分:砷及其无机化合物

GBZ/T 160.31-2004

39

GBZ/T 300.48—2017

工作场所空气有毒物质测定 第48部分:臭氧和过氧化氢

GBZ/T 160.32-2004

40

GBZ/T 300.51—2017

工作场所空气有毒物质测定 第51部分:六氟化硫

GBZ/T 160.33—2004

41

GBZ/T 300.52—2017

工作场所空气有毒物质测定 第52部分:氯化亚砜

42

GBZ/T 300.53—2017

工作场所空气有毒物质测定 第53部分:硒及其化合物

GBZ/T 160.34—2004

43

GBZ/T 300.54—2017

工作场所空气有毒物质测定 第54部分:碲及其化合物

GBZ/T 160.35—2004

44

GBZ/T 300.58—2017

工作场所空气有毒物质测定 第58部分:碘及其化合物

GBZ/T 160.85—2007

45

GBZ/T 300.59—2017

工作场所空气有毒物质测定 第59部分:挥发性有机化合物

46

GBZ/T 300.60—2017

工作场所空气有毒物质测定 第60部分:戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷

GBZ/T 160.38—2007

47

GBZ/T 300.61—2017

工作场所空气有毒物质测定 第61部分:丁烯、1,3-丁二烯和二聚环戊二烯

GBZ/T 160.39—2007

48

GBZ/T 300.62—2017

工作场所空气有毒物质测定 第62部分:溶剂汽油、液化石油气、抽余油和松节油

GBZ/T 160.40—2004

49

GBZ/T 300.64—2017

工作场所空气有毒物质测定 第64部分:石蜡烟

50

GBZ/T 300.65—2017

工作场所空气有毒物质测定 第65部分:环己烷和甲基环己烷

GBZ/T 160.41—2004

51

GBZ/T 300.66—2017

工作场所空气有毒物质测定 第66部分:苯、甲苯、二甲苯和乙苯

GBZ/T 160.42—2007

52

GBZ/T 300.68—2017

工作场所空气有毒物质测定 第68部分:苯乙烯、甲基苯乙烯和二乙烯基苯

53

GBZ/T 300.69—2017

工作场所空气有毒物质测定 第69部分:联苯和氢化三联苯

GBZ/T 160.43—2004

54

GBZ/T 300.73—2017

工作场所空气有毒物质测定 第73部分:氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳

GBZ/T 160.45—2007

55

GBZ/T 300.77—2017

工作场所空气有毒物质测定 第77部分:四氟乙烯和六氟丙烯

56

GBZ/T 300.78—2017

工作场所空气有毒物质测定 第78 部分:氯乙烯、二氯乙烯、三氯乙烯和四氯乙烯

GBZ/T 160.46—2004

57

GBZ/T 300.80—2017

工作场所空气有毒物质测定 第80部分:氯丙烯和二氯丙烯

58

GBZ/T 300.81—2017

工作场所空气有毒物质测定 第81部分:氯苯、二氯苯和三氯苯

GBZ/T

160.47-2004

59

GBZ/T 300.82—2017

工作场所空气有毒物质测定 第82部分:苄基氯和对氯甲苯

60

GBZ/T 300.83—2017

工作场所空气有毒物质测定 第83部分:溴苯

61

GBZ/T

300.84—2017

工作场所空气有毒物质测定 第84部分:甲醇、丙醇和辛醇

GBZ/T 160.48—2004

62

GBZ/T

300.85—2017

工作场所空气有毒物质测定 第85部分:丁醇、戊醇和丙烯醇

63

GBZ/T

300.86—2017

工作场所空气有毒物质测定 第86部分:乙二醇

64

GBZ/T

300.88—2017

工作场所空气有毒物质测定 第88部分:氯乙醇和1,3-二氯丙醇

65

GBZ/T

300.93—2017

工作场所空气有毒物质测定 第93部分:五氯酚和五氯酚钠

GBZ/T 160.51—2007

66

GBZ/T 300.97—2017

工作场所空气有毒物质测定 第97部分:二丙二醇甲醚和1-甲氧基-2-丙醇

GBZ/T 160.82—2007

67

GBZ/T

300.99—2017

工作场所空气有毒物质测定 第99部分:甲醛、乙醛和丁醛

GBZ/T 160.54—2007

68

GBZ/T 300.101—2017

工作场所空气有毒物质测定 第101部分:三氯乙醛

69

GBZ/T 300.103—2017

工作场所空气有毒物质测定 第103部分:丙酮、丁酮和甲基异丁基甲酮

GBZ/T 160.55—2007

70

GBZ/T 300.104—2017

工作场所空气有毒物质测定 第104部分:二乙基甲酮、2-己酮和二异丁基甲酮

71

GBZ/T 300.110—2017

工作场所空气有毒物质测定 第110部分:氢醌和间苯二酚

GBZ/T 160.57—2004部分替GBZ/T 160.51—2007

72

GBZ/T 300.112—2017

工作场所空气有毒物质测定 第112部分:甲酸和乙酸

GBZ/T 160.59—2004

73

GBZ/T 300.114—2017

工作场所空气有毒物质测定 第114部分:草酸和对苯二甲酸

74

GBZ/T 300.115—2017

工作场所空气有毒物质测定 第115部分:氯乙酸

75

GBZ/T 300.118—2017

工作场所空气有毒物质测定 第118部分:乙酸酐、马来酸酐和邻苯二甲酸酐

GBZ/T 160.60—2004

76

GBZ/T 300.122—2017

工作场所空气有毒物质测定 第122部分:甲酸甲酯和甲酸乙酯

GBZ/T 160.63—2007

77

GBZ/T 300.126—2017

工作场所空气有毒物质测定 第126部分:硫酸二甲酯和三甲苯磷酸酯

78

GBZ/T 300.127—2017

工作场所空气有毒物质测定 第127部分:丙烯酸酯类

GBZ/T 160.64—2004

79

GBZ/T 300.129—2017

工作场所空气有毒物质测定 第129部分:氯乙酸甲酯和氯乙酸乙酯

GBZ/T 160.65—2004

80

GBZ/T 300.130—2017

工作场所空气有毒物质测定 第130部分:邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯

GBZ/T 160.66—2004

81

GBZ/T 300.132—2017

工作场所空气有毒物质测定 第132部分:甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯

GBZ/T 160.67—2004

82

GBZ/T 300.133—2017

工作场所空气有毒物质测定 第133部分:乙腈、丙烯腈和甲基丙烯腈

GBZ/T 160.68—2007

83

GBZ/T 300.134—2017

工作场所空气有毒物质测定 第134部分:丙酮氰醇和苄基氰

84

GBZ/T 300.136—2017

工作场所空气有毒物质测定 第136部分:三甲胺、二乙胺和三乙胺

GBZ/T 160.69-2004

85

GBZ/T 300.137—2017

工作场所空气有毒物质测定 第137部分:乙胺、乙二胺和环己胺

86

GBZ/T 300.139—2017

工作场所空气有毒物质测定 第139部分:乙醇胺

GBZ/T 160.70—2004

87

GBZ/T 300.140—2017

工作场所空气有毒物质测定 第140部分:肼、甲基肼和偏二甲基肼

GBZ/T 160.71—2004

88

GBZ/T 300.142—2017

工作场所空气有毒物质测定 第142部分:三氯苯胺

GBZ/T 160.72—2004

89

GBZ/T 300.143—2017

工作场所空气有毒物质测定 第143部分:对硝基苯胺

90

GBZ/T 300.146—2017

工作场所空气有毒物质测定 第146部分:硝基苯、硝基甲苯和硝基氯苯

GBZ/T 160.74—2004

91

GBZ/T 300.149—2017

工作场所空气有毒物质测定 第149部分:杀螟松、倍硫磷、亚胺硫磷和甲基对硫磷

GBZ/T 160.76—2004

92

GBZ/T 300.150—2017

工作场所空气有毒物质测定 第150部分:敌敌畏、甲拌磷、和对硫磷

93

GBZ/T 300.151—2017

工作场所空气有毒物质测定 第151部分:久效磷、氧乐果和异稻瘟净

94

GBZ/T 300.153—2017

工作场所空气有毒物质测定 第153部分:磷胺、内吸磷、甲基内吸磷和马拉硫磷

95

GBZ/T 300.159—2017

工作场所空气有毒物质测定 第159部分:硝化甘油、硝基胍、奥克托今和黑索金

GBZ/T 160.80—2004

96

GBZ/T 300.160—2017

工作场所空气有毒物质测定 第160部分:洗衣粉酶

GBZ/T 160.81—2004

国家卫生计生委2017年11月9日

5 前言

本部分为GBZ/T 300的第140部分。

本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。

本部分代替GBZ/T 160.71—2004《工作场所空气有毒物质测定 肼类化合物》。本部分与GBZ/T 160.71—2004相比,主要修改如下:

——修改了标准名称;

——删除了分光光度法;

——增加了待测物的基本信息;

——改进了空气采样和标准系列浓度的表达;

——补充了样品空白要求和方法性能指标。本部分中的主要起草单位和主要起草人:

——肼、甲基肼和偏二甲基肼的溶剂解吸-气相色谱法

主要起草单位:中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所、航空航天工业部第七设计研究院。

主要起草人:杭世平、黄雪祥、王新超。

本部分所代替标准的历次版本发布情况为:

——GB 16221-1996附录A;

——GB 16222-1996附录A;

——GB 16223-1996附录A;

——GB 17065-1997附录A;

——GBZ/T 160.71- 2004。

6 标准正文

工作场所空气有毒物质测定 第140部分:肼、甲基肼和偏二甲基肼

6.1 1 范围

GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中肼、甲基肼和偏二甲基肼的溶剂解吸-气相色谱法。

本部分适用于工作场所空气中蒸气态肼、甲基肼和偏二甲基肼浓度的检测。

6.2 2 规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南 第4部分:工作场所空气中化学物质的测定方法

6.3 3 肼、甲基肼和偏二甲基肼的基本信息

肼、甲基肼和偏二甲基肼的基本信息见表1。

表1 肼、甲基肼和偏二甲基肼的基本信息

化学物质

化学文摘号

(CAS号)

分子式

相对分子质量

(联氨,Hydrazine)

302-01-2

NH2NH2

32.05

甲基肼

(Methyl hydrazine)

60-34-4

CH3NHNH2

46.07

偏二甲基肼

(1,1-二甲基肼1,

l-Dimethylhydrazine)

57-14-7

(CH32NNH2

60.10

6.4 4 肼和偏二甲基肼的溶剂解吸-气相色谱法

6.4.1 4.1 原理

空气中的蒸气态肼和偏二甲基肼用酸性硅胶采集,硫酸溶液解吸,经衍生和萃取后进样,气相色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。

6.4.2 4.2 仪器

4.2.1 酸性硅胶管,溶剂解吸型,内装200mg/100mg酸性硅胶(4.3.2)。

4.2.2 空气采样器,流量范围为OL/min~0.2L/min和OL/min~2L/min。

4.2.3 溶剂解吸瓶,5mL。

4.2.4 具塞试管,5mL。

4.2.5 微量注射器。

4.2.6 气相色谱仪,具氢焰离子化检测器,仪器操作参考条件:

a) 色谱柱:2m×4mm,OV-17:Gas Chrom Q=1:100;

b) 柱温:120℃;

c) 气化室温度:250℃;

d) 检测室温度:250℃;

e) 载气(氮)流量:71mL/min。

6.4.3 4.3 试剂

4.3.1 实验用水为双蒸馏水,酸为高纯,试剂为分析纯。

4.3.2 酸性硅胶:20目~40目多孔微球硅胶用6moL/L盐酸溶液煮沸3h,水洗至中性,于110℃干燥,350℃活化3h。称取100g此硅胶,放入250mL磨口锥形瓶中,边摇边滴加硫酸(ρ20=1.84g/mL)边称量,至总量为125g;盖好瓶塞,振摇th,使硫酸均匀涂布在硅胶上。

4.3.3 硫酸溶液,0.2mol/L。

4.3.4 乙酸乙酯,色谱鉴定无干扰峰,若有,应重蒸馏后再鉴定。

4.3.5 衍生剂:临用前,用0.5mol/L乙酸钠溶液稀释4mL糠醛(经重蒸馏)至100mL。

4.3.6 OV-17,色谱固定液。

4.3.7 Gas Chrom Q,色谱担体,80目~100目。

4.3.8 标准溶液:容量瓶中加入硫酸溶液,准确称量后,分别加入一定量的硫酸肼和/或偏二甲基肼,再准确称量,加硫酸溶液至刻度;根据称量之差计算溶液的浓度,此溶液为标准贮备液。临用前,用硫酸溶液稀释成5.0μg/mL肼标准溶液或300.0μg/mL偏二甲基肼标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

6.4.4 4.4 样品的采集、运输和保存

4.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。

4.4.2 短时间采样:在采样点,用酸性硅胶管以1.0L/min流量采集15min空气样品。

4.4.3 长时间采样:在采样点,用酸性硅胶管以50mL/min流量采集1h~4h空气样品。

4.4.4 采样后,立即封闭酸性硅胶管两端,置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。

4.4.5 样品空白:在采样点,打开酸性硅胶管两端,并立即封闭,然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

6.4.5 4.5 分析步骤

4.5.1 样品处理:将前后段硅胶分别放入两支溶剂解吸瓶中,各加入2.0mL硫酸溶液,解吸30min,不时振摇。

4.5.2 标准曲线的制备:取4支~7支具塞试管,分别加入0.0mL~0.50mL肼和/或偏二甲基肼标准溶液,各加硫酸溶液至2.0mL,配成0.0μg/mL~1.25 u g/mL浓度范围的肼标准系列,0.0μg/mL~75.0 μg/mL浓度范围的偏二甲基肼标准系列;各加2mL衍生剂,放置反应1h,用0.50mL乙酸乙酯萃取 Imin,萃取液供测定。参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,进样2.0μL萃取液,分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的肼和/或偏二甲基肼浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程,其相关系数应≥0.999。

4.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作,萃取和测定样品溶液和样品空白溶液,测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中肼和/或偏二甲基肼的浓度(μg/mL)。样品溶液供测定。若样品溶液中待测物的浓度超过测定范围,用硫酸溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。

6.4.6 4.6 计算

4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

4.6.2 按式(1)计算空气中肼和/或偏二甲基肼的浓度:

式中:

C——空气中肼和/或偏二甲基肼的浓度,单位为毫克每立方米(mg/m3);

2——样品溶液的体积,单位为毫升(mL);

c1、c2——测得的前后段样品溶液中肼和/或偏二甲基肼的浓度(减去样品空白),单位为微克每毫升(μg/mL);

V0——标准采样体积,单位为升(L);

D——解吸效率,%。

4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度(CTWA)按GBZ 159规定计算。

6.4.7 4.7 说明

4.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限、定量下限、定量测定范围、最低检出浓度、最低定量浓度(以采集15L空气样品计)、平均相对标准偏差、穿透容量(200mg硅胶)和平均解吸效率等方法性能指标见表2。应测定每批硅胶管的解吸效率。

表2 方法的性能指标

化学物质

性能指标

偏二甲基肼

检出限/(μg/mL)

0.05

0.05

定量下限/(μg/mL)

0.16

0.16

定量测定范围/(μg/mL)

0.16~1.25

0.16~75

最低检出浓度/(mg/m3

0.007

0.007

最低定量浓度/(mg/m3

0.02

0.02

平均相对标准偏差/%

3.7

9.3

穿透容量/mg

>4.8

>4.8

平均解吸效率/%

>90

>90

4.7.2 糠醛和乙酸乙酯的纯度影响肼的衍生效果。

4.7.3 本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

6.5 5 甲基肼的溶剂解吸-气相色谱法

6.5.1 5.1 原理

空气中的蒸气态甲基肼用酸性硅胶采集,氢氧化钠溶液解吸,经衍生和萃取后进样,气相色谱柱分离,氢焰离子化检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。

6.5.2 5.2 仪器

5.2.1 酸性硅胶管,溶剂解吸型,内装200mg/100mg酸性硅胶(5.3.2)。

5.2.2 空气采样器,流量范围为OL/min~2L/min。

5.2.3 溶剂解吸瓶,5mL。

5.2.4 具塞试管,5mL。

5.2.5 微量注射器。

5.2.6 气相色谱仪,具氢焰离子化检测器,仪器操作参考条件:

a) 色谱柱:2m×4mm,OV-17:Gas Chrom Q=1:100;

b) 柱温:120℃;

c) 气化室温度:250℃;

d) 检测室温度:250℃;

e) 载气(氮)流量:70mL/min。

6.5.3 5.3 试剂

5.3.1 实验用水为双蒸馏水,试剂为分析纯。

5.3.2 酸性硅胶:20目~40目多孔微球硅胶用6moL/L盐酸溶液煮沸3h,水洗至中性,于110℃干燥,350℃活化3h。称取100g活化好的硅胶,放入250mL磨口锥形瓶中,边摇边滴加硫酸(高纯,ρ20=1.84g/mL)至总量为125g;盖好瓶塞,振摇1h,使硫酸均匀涂布在硅胶上。

5.3.3 硫酸溶液,0.2mol/L。

5.3.4 氢氧化钠溶液,13.5g/L。

5.3.5 肼。

5.3.6 2,4-戊二酮。

5.3.7 乙酸乙酯,色谱鉴定无干扰峰,若有,应重蒸馏后再鉴定。

5.3.8 OV-17,色谱固定液。

5.3.9 Gas Chrom Q,色谱担体,80目~100目。

5.3.10 标准溶液:容量瓶中加入硫酸溶液,准确称量后,加入一定量的甲基肼,再准确称量,加硫酸溶液至刻度;根据两次称量之差计算溶液的浓度,此溶液为标准贮备液。临用前,用硫酸溶液稀释成10.0μg/mL甲基肼标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。

6.5.4 5.4 样品的采集、运输和保存

5.4.1 现场采样按照GBZ 159执行。

5.4.2 短时间采样:在采样点,用酸性硅胶管以1.0L/min流量采集≤15min空气样品。采样后,立即封闭硅胶管两端,置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可保存7d。

5.4.3 样品空白:在采样点,打开酸性硅胶管两端,并立即封闭,然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

6.5.5 5.5 分析步骤

5.5.1 样品处理:将前后段硅胶分别放入两支溶剂解吸瓶中,各加入2.0mL氢氧化钠溶液,解吸30min,不时振摇。样品溶液供测定。

5.5.2 工作曲线的制备:取4支~7支具塞试管,各加入200mg酸性硅胶、2mL氢氧化钠溶液和200Ug肼,分别加入0.0μL~25.0μL甲基肼标准溶液,配成0.0μg/mL~0.125μg/mL浓度范围的甲基肼标准系列。加入2μL 2,4-戊二酮,摇匀,调节pH=9.0,塞紧管塞,不时振摇,反应60min。用0.50mL乙酸乙酯萃取30min,萃取液供测定。参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,进样2.0μL萃取液,分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积。以测得的峰高或峰面积对相应的甲基肼浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程,其相关系数应≥0.999。

5.5.3 样品测定:用测定工作系列操作条件萃取、测定样品溶液和样品空白溶液,测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲基肼的浓度(μg/mL)。若样品溶液中甲基肼的浓度超过测定范围,用氢氧化钠溶液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。

6.5.6 5.6 计算

5.6.1  按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

5.6.2 按式(2)计算空气中甲基肼的浓度:

式中:

C——空气中甲基肼的浓度,单位为毫克每立方米(mg/m3);

2——样品溶液的体积,单位为毫升(mL);

c1、c2——测得的前后段样品溶液中甲基肼的浓度(减去样品空白),单位为微克每毫升(μg/mL);

V0——标准采样体积,单位为升(L);

D——解吸效率,%。

6.5.7 5.7 说明

5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.01μg/mL,定量下限为0.033μg/mL,定量测定范围为0.033μg/mL~0.125μg/mL;以采集15L空气样品计,最低检出浓度为0.001mg/m3,最低定量浓度为0.004mg/m3;相对标准偏差为<>穿透容量(200mg硅胶)>4.8mg,平均解吸效率>90%。应测定每批硅胶管的解吸效率。

5.7.2 乙酸乙酯的纯度影响甲基肼的衍生效果。

5.7.3 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定。根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定。

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工作场所空气有毒物质测定第 140 部分:肼、甲基肼和偏二甲基肼.pdf

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