1 拼音
Darzens fǎn yìng
醛或酮在强碱(如醇钠、醇钾、氨基钠等)作用下与α-卤代羧酸酯发生缩合反应,生成α,β-环氧羧酸酯(即缩水甘油酸酯):
本反应适用于脂肪族、酯环族、芳香族杂环以及α,β-不饱和醛或酮。但脂肪醛的反应产率较低。含α-活泼氢的其他化合物,如α-卤代醛、α-卤代酮、α-卤代酰胺等亦能与醛类或酮类发生类似反应。例如:
2 反应机理
α-卤代羧酸酯在碱的作用下,形成碳负离子,随即与醛或酮的羰基进行亲核加成,得到烷氧负离子,接着发生分子内的亲核取代反应,烷氧负离子氧上的负电荷进攻α-碳原子,卤原子离去,生成α,β-环氧羧酸酯:
3 反应实例
本反应广泛应用在有机合成中,生成的α,β-环氧羧酸酯性质比较活泼,经水解、加热脱羧可制得较原来多一个碳原子的醛或酮:
4 参考文献
[1] M. S. Newman, B. J. Maegerlein, Org. Reactions, 1949, 5, 413.
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