Beckmann重排

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1 拼音

Beckmann chóng pái

Beckmann重排指肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:

2 反应机理

在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。

迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:

3 反应实例

4 参考文献

[1]  E. Beckmann, Ber., 1886, 19,988; 1887, 20, 1507.

[2]  W. Z. Heldt, Org. Reactions, 1960, 11, 1~156.

[3]  J. Kenyonn, A. Campbell, J. Chem. Soc., 1946, 25.

[4]  J. Kenyonn, D. P. Young, J. Chem. Soc., 1941, 263.

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